据估计,国内外有200多种抗氧化剂。主要用于橡胶和塑料。传统上,橡胶中使用的抗氧化剂称为抗氧化剂。抗氧化剂因其功能不同,可分为主要抗氧化剂和辅助抗氧化剂。主要的抗氧化剂主要是胺和酚,辅助抗氧化剂主要是硫酯和亚磷酸酯化合物。接下来我们主要介绍一下胺类抗氧剂。
胺类抗氧剂(含抗臭氧剂)
胺类抗氧剂,主要用于橡胶。在橡胶加工业中占有重要地位。通常使用二芳基仲胺、对苯二胺衍生物、醛胺和氯胺酮缩合物。
1、二芳基仲胺长期以来发挥着重要作用。主要品种有抗氧剂a(a)和抗氧剂D(D)。
两者均具有综合防护能力,并具有良好的耐热性、耐氧性、抗弯曲性和抗裂性。广泛应用于橡胶行业。用量一般为1%~3%。
抗氧化剂D通常含有少量β-萘胺,是一种致癌物质。虽然没有证据表明抗氧化剂D本身具有致癌作用,但工业抗氧化剂D含有少量甚至微量的β-酰胺是否有害仍是一个大问题。在国外,抗氧化剂A和D实际上是逐渐被淘汰的。
2、对苯二胺衍生物
合成方法主要依靠缩合反应。原料可以是对苯二胺、对苯二酚、对氨基二苯胺和其他相应的化合物。例如:n,n-二仲辛基对苯二胺(抗氧化剂288)。
对苯二胺衍生物是很重要和发展较快的抗氧化剂。它们有着广泛的应用。在橡胶中,它对氧气、臭氧、热量、机械疲劳和有害金属有极好的保护作用。
作为弯曲和开裂的抑制剂,不对称烷基和芳基对苯二胺的作用较大。效果较好的是n-异丙基-n’-苯基对苯二胺(抗氧化剂4010NA),其次是抗氧化剂4010,
作为抗氧化剂,以上是非常好用的一种,其中n,n,-二烷基衍生物的抗臭氧效果较好,其次是n-烷基间芳基衍生物。然而,后者比前者具有更全面的性能和更好的耐久性,因此得到了更广泛的应用。
这种抗氧化剂的缺点是污染严重,颜色范围从红色到深棕色不等。因此,它仅适用于深色产品。此外,这些抗氧化剂通常有促进硫化和降低抗焦烧性能的倾向。一般用量为0.5%~3%。
3、醛胺和氯胺酮缩合物醛酮分子中的探针基团可与胺发生加成缩合反应,导致水分子损失并形成醛胺或氯胺酮缩合物。
重要的醛胺缩合物有丁醇缩醛-α-萘胺,它有两个品种,一种是低分子量抗氧剂AP,另一种是高分子量抗氧剂ah。抗氧剂AP为棕黄色粉末状木材,遇光变暗,熔点145℃。抗氧化剂ah是一种浅黄色至深红色的脆性玻璃状树脂。在光照下,其颜色逐渐变暗,熔点为60~80℃。乙醛胺缩合物主要用作橡胶抗氧剂,具有良好的耐热性和耐氧性,较少霜冻。一般用量为0.5%~5%。
重要的氯胺酮缩合物包括抗氧化剂RD(2,2,4-三甲基-1,3-二氧)和抗氧化剂aw(6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,3-喹啉二氧)。
氯胺酮冷凝物也主要用于橡胶工业。一般具有耐热、抗氧化、抗弯曲、抗裂、少喷霜、低毒的效果。抗氧化剂aw也具有良好的抗臭氧效果,一般用量为1%~6%。